Предыдущая Следующая
9.5. Диссоциация
комплексных соединений. Комплексные
соединения — неэлектролиты в водных
растворах диссоциации не подвергаются. У них отсутствует внешняя сфера комплекса, например:
[Zn(NH3)2Cl2], [Co(NH3)3(NO3)3], [Pt (NH3)2C12].
В водной среде такие молекулы гидратируются как единое образование.
Комплексные
соединения — электролиты при диссоциации в водных растворах образуют комплексные
ионы, например:
[Ag (NH3)2]
CI ↔[Ag (NH3)2]+ +С1– ; К [Ag (CN)2 ↔K+ + [Ag (CN)2]-
Такая диссоциация
протекает полностью, ионы
гидратируются. Комплексные ионы в
свою очередь подвергаются вторичной диссоциации:
[Ag(NH3)2]+
↔Ag++2NH3
(a)
[Ag (CN)2]
- ↔ Ag+ +2CN- (б)
Однако эта диссоциация обычно протекает в незначительной степени. Применяя
закон действующих масс к обратимым процессам (а) и (б), получаем выражения констант
нестойкости комплексных ионов:
[Ag+] [NH3]2
= КН [Ag(NH3)2]+ = 6,8•
10 – 8
[[Ag(NH3)2]+]
[Ag+][CN-]2
= КН [Ag(CN)2] - = 1,0 • 10 – 21
[[Ag(CN)2]-]
Константа
нестойкости комплексного иона
характеризует прочность (устойчивость) внутренней
сферы комплексного соединения. В приведенных примерах комплекс [Ag(CN)2]- более прочен, чем
комплекс
[Ag(NH3)2]+, так как имеет меньшее значение КН.
Соединения
с малоустойчивой внутренней сферой называют двойными солями. Обозначают их
иначе, чем комплексные соединения, а именно — как соединения
молекул, например K2SO4•A12(SO4)3.
Принципиальной же разницы между двойными солями и комплексными соединениями нет.
В растворе двойной соли имеется некоторое количество комплексных
ионов (например, [Al (SO4)2]-). Двойная соль отличается от комплексной соли лишь диссоциацией комплексного
иона: у первой она практически полная, а у второй — незначительная.
Предыдущая Следующая
|
