Двойные соли — довольно распространенные соединения. К ним относятся соль Мора (NH₄)₂SO₄•FeSO₄•6H₂O, двойной хлорид калия и меди 2КС1 • СuС1₂• 2Н₂О и многие другие. Если, например, растворить в воде двойной хлорид, то происходит диссоциация

2КС1•СuС1₂•2Н₂О↔2К⁺+Сu²⁺ + 4С1^-+2Н₂О

и все образовавшиеся в растворе ионы можно обнаружить с помощью соответствующих реакций. Но если это соединение рассматривать как комплексное, то его формулу надо изобразить как K₂[CuС1₄]•2H₂О. Диссоциация K₂[CuС1₄]•2H₂О протекает по уравнению:

К₂ [CuCl₄] • 2H₂O↔ 2К ⁺ + [CuC1₄]^{2 -} + 2Н₂О

[CuCl₄]^2-↔Cu²⁺ + 4Cl^-

Образующийся комплексный ион устойчив только в концентрированных растворах, и его константа нестойкости при комнатной температуре

[Cu²⁺] [Cl^-]⁴

К_Н _[CuCl₄_]^2- = = 2 • 10 ^{– 4}

[[CuCl₄]^2-]

Сравним значение К_Н _[CuCl₄_]^2- со значением константы нестойкости одного из комплексных ионов меди, например К_Н[Cu(NH₃₎₄_]²⁺ = 4,6 • 10 ^{– 14}. Тогда мы увидим, что К_Н _[CuCl₄_]^2- > К_Н[Cu(NH₃₎₄_]²⁺ на несколько порядков, а чем меньше константа нестойкости комплекса, тем больше его устойчивость.

Пример 1. Напишите выражение для константы нестойкости комплекса [Fе(СМ)₆]^4-.

Решение. Если комплексная соль гексацианоферрат (II) калия, являясь сильным электролитом, в водном растворе необратимо диссоциирует на ионы внешней и внутренней сфер

K₄[Fe(CN)₆] = 4K⁺ + [Fe(CN)₆]^4–

то комплексный ион диссоциирует обратимо и в незначительной степени на составляющие его частицы:

[Fe(CN)₆]^4–↔ Fe²⁺ + 6CN^–

Обратимый процесс характеризуется своей константой равновесия, которая в данном случае называется константой нестойкости (К_н) комплекса:

[Fe²⁺][CN^–]⁶

K_H =

[Fe(CN₆]^4–

Чем меньше K_H, тем более прочен данный комплекс.

9.6. Константы устойчивости комплексов. Для характеристики устойчивости (прочности) комплексного иона применяют также величину, обратную константе нестойкости. Ее называют константой устойчивости (К_УСТ) или константой образования комплекса. Величины К_Н и К_УСТ взаимосвязаны:

Предыдущая Следующая