Предыдущая Следующая
Тиоэфиры составляют до 27 %
от суммы серосодержащих соединений
в сырых нефтях и до 50 % - в средних фракциях, в тяжелых вакуумных газойлях содержание сульфидов меньше. Методы выделения нефтяных сульфидов основаны на
их способности образовывать
комплексные соединения донорно-акцепторного типа за счет передачи
неподеленной пары электронов атома серы на свободную орбиталь акцептора. В качестве акцептора электронов могут выступать
галогениды металлов, галогеналкилы,
галогены. Реакции комплексообразования с нефтяными сульфидами протекают, к
сожалению, не селективно; в образовании комплексов могут принимать участие и
другие гетероатомные компоненты нефти.
Диалкилдисульфиды в сырых нефтях не обнаружены, они
обычно образуются при окислении меркаптанов
в мягких условиях и поэтому
присутствуют в бензинах (до 15 %). Основная
доля серосодержащих соединений нефтей приходится на так называемую "остаточную" серу, не определяемую
стандартными методами. В ее составе преобладают тиофены и их
производные, поэтому раньше "остаточную" серу называли "тиофеновой", однако с помощью
масс-спектрометрии отрицательных ионов в ней обнаружены ранее не определявшиеся
сульфоксиды, сульфоны и дисульфан. В бензиновых
фракциях содержание производных
тиофена мало, в средних и особенно высококипящих
фракциях оно достигает 50-80 % от суммы
серосодержащих соединений. Относительное содержание тиофеновых производных, как
правило, совпадает со степенью ароматичности нефтяной системы. Трудности, возникающие при выделении серосодержащих соединений
(особенно из высококипящих фракций), вызваны близостью химических свойств аренов и тиофенов. Схожесть их химического
поведения обусловлена ароматичностью тиофенов, возникающей как результат включения гетероатома серы в π–электронную систему до
ароматического секстета. Следствием этого является повышенная склонность нефтяных тиофенов к интенсивному межмолекулярному взаимодействию.
Кислородсодержащие
соединения содержаться в нефтяных системах от 0,1-1,0 до 3,6 % (масс.). С
повышением температуры кипения дистиллятных
фракций содержание их возрастает, причем основная часть кислорода сосредоточена в смолоасфальтеновых веществах. В составе
нефтей и дистиллятов содержится до 20 % и более кислородсодержащих соединений. Предыдущая Следующая
|