Главная

Химические источники тока
Практическая химия
Справочные материалы
Журнальные заметки

Именные химические приборы

Химические элементы

Химический клипарт

Библиотека химии углеводов

Метеорология

Минералогия


Абиетиновая кислота
Амигдалин
Анабазин и Лупинин
Ангеликалактон
Арабиноза
Арахидоновая кислота

Арбутин
1,8-диокси-2-ацетилнафталин

Белки из гороха
Бетаин из патоки
Бетулин и Суберин
Бетулиновая кислота

Борнеол

Ванилин

Винная ксилота

Галактоза
Глициризиновая кислота
Глюкоза
Глютаминовая кислота
Госсипол

Дигитонин

Жирные кислоты

Казеин и Тирозин

Камфора из пинена

Каротин

Катехины

Ксилоза

Кофеин
Келлин
Кумарин

Лактоза
Лимонная кислота

Мальтоза
Манноза

Ментол

Мочевая кислота

Муравьиная и Уксусная кислоты
Никотин

Олиторизид
Пектин
Пинен

Рутин и Кверцетин
Сантонин
Склареол
Слизевая кислота
Соласодин
Сорбит
Сахароза
Танин

Теобромин
Тирозин
Триоксиглутаровая кислота

Усниновая кислота

Урсоловая кислота

Фруктоза и Инулин
Фурфурол

Хамазулен
Хинин
Хитин
Холевая кислота

Хлорогеновая кислота
Хлорофилл

Цистеин
Цитизин
Цитраль

Щавелевая кислота

Эргостерин
Эруковая и Брассидиновая кислоты



 

Главная

 


Атомный номер: 19

Символ: К

Относительная атомная масса:

39,0983

Распределение электронов:

4s1

Температура плавления: 63,65

Температура кипения: 774

Электроотрицательность по

Полингу / по Аллреду и Рохову:

0,82/0,91

Название: Калий, Potassium

Латинское название: Kalium

 


Общие методы получения щелочных металлов в лабораторных условиях. Отрывок из книги: Джон Стронг. Практика современной физической лаборатории. Пер. с англ. ОГИЗ. Государственное издательство технико-теоретической литературы. Москва-1948-ленинград.

 

 
 

Общие сведения и методы получения

Калий (К) Д серебристо-белый металл, быстро тускнеющий на воздухе при обычных условиях. Относится к щелочным металлам. Его ближайшие аналоги Д литий, натрий, рубидий, цезий. Содержание в земной коре ~2,6% (по массе). Наиболее распространенные минералы, содержащие калий: сильвин КС1, арканит K2SO4, калийная селитра КNО3, калиевый полевой шпат (ортоклаз), калиевая слюда, карналлит KCl*MgCl2*6H2O и др. В соединениях известен с глубокой древности. Металлический калий получен в 1807 г. английским химиком Деви электролизом влажного едкого кали, который назвал его потассием. В 1809 г. Гильберт предложил называть потассий калием (от арабского аль-кали-поташ). Это название было принято в России в 1840 г. Масштабы производства и потребления калия значительно ниже, чем натрия. По химическим свойствам калий близок натрию, но имеет более высокую реакционную способность. По этой причине получение калия более затруднительно, и в тех случаях, когда применение калия или натрия сравнительно равноценно, предпочитают натрий. В промышленности калий получают по обменным реакциям между металлическим натрием и КОН или КС1: KOH+Na = NaOH+K; KCl+Na = NaCl+K. В первом случае реакция идет между расплавленным гидроксидом КОН и жидким натрием Д противотоком в тарельчатой реакционной колонне при 380Д440 °С, во втором Д через расплавленную соль КС1 пропускают пары натрия при 760Д800 °С; выделяющиеся пары калия конденсируют. Электролиз расплавленных КОН и КС1 применяют мало, вследствие низкого выхода по току и большой химической активности калия. ГОСТ 10588Д75 регламентирует производство калия в нашей стране. Согласно этому ГОСТу металлический калий выпускают двух марок А и Б. Металлический калий упаковывают в чистые, сухие, герметичные контейнеры вместимостью 25Д100 л или стальные банки вместимостью 2Д10 л согласно ГОСТ 6128Д81.

физические свойства

Атомные характеристики. Атомный номер 19, атомная масса 39,098 а. е. м., атомный объем 43,50*10-6 м3/моль, Атомный радиус (металлический) 0,236 нм, ионный радиус К+ 0,133, ковалентный 0,203 нм. Калий имеет два стабильных изотопа 39К (93,08 %) и 41К (6,91 %) и один слабо радиоактивный изотоп 40К (0,0119%) с периодом полураспада 1,32*109 лет. Известно несколько искусственных радиоактивных изотопов калия, среди которых практическое применение нашел изотоп 42К с периодом полураспада 0,52 сут. Калий при комнатной температуре обладает о. ц. к. решеткой с периодом а =0,5247 нм. Энергия кристаллической решетки 90,2 мкДж/кмоль. Потенциалы ионизации атома калия (эВ): 4,339, 31,81; 45,9. Работа выхода электронов 2,22 эВ. Электроотрицательность 0,8.

Плотность.

Плотность калия и зависимости от температуры:

Т,К

р, Мг/м3

Т,К

р, Мг/м3

Т,К

р, Мг/м3

Т,К

р, Мг/м3

273,15

0,8629

600

0,7669

1050

0,6595

1500

0,54*8

293

0,8621

650

0,7552 -

1100

0,6473

1550

0,5363

300

0,8574

700

0,7433

1150

0,6351

1600

0,5237

336,66 (тв)

0,8500

750

0,7315

1200

0,6229

1650

0,5111

336,66 (ж)

0,8285

800

0,7196

1250

0,6167

1700

0,4985

350

0,8253

850

0,7076

1300

0,5984

1750

0,4859

400

0,8137

900

0,6957

1350

0,5860

1800

0,4732

450

0,8020

950

0,6936

1400

0,5736

 

 

500

0,7904

1000

0,6716

1450

0,5612

 

 

550

0,7787

 

 

 

 

 

 

 При плавлении плотность калия снижается на 2,42 %.

Электрические и магнитные.

Удельная электрическая проводимость калия при разных температурах:

Т, К..............80.....293.....373.......773

σ, МСм/м....54.......15.....6,47......3,55

Удельное электрическое сопротивление р калия в зависимости от температуры:

Т, К

р, мкОм Тм

Т, К

р, мкОм Тм

Т, К

р, мкОм Тм

273,15

0,0623

400

0,1637

700

0,3720

300

0,07267

450

0,1945

750

0,4145

336,66 (тв)

0,08672

500

0,2264

800

0,4601

336,66(ж)

0,1257

550

0,2598

900

0,5616

350

0,1338

600

0,2950

1000

0,6791

 

 

650

0,3336

 

 

При плавлении электрическое сопротивление калия возрастает в 1,45 раза. Температурный коэффициент электрического сопротивления калия при 273К α =5,8*10-3 К-1. С увеличением давления удельное электрическое сопротивление твердого калия значительно уменьшается. При 298 К и давлении 1177 МПа удельное электрическое сопротивление калия составляет 27,5 % от того значения, которое наблюдается при 0,098 МПа. В термопаре калий Д платина при температуре горячего спая 173,16 К развивается т. э. д. с. Е = + 0,780 мВ, а при температуре горячего спая 373,16 Е = Д 0,83 мВ. Абсолютный коэффициент т. э. д. с. Е = Д15,6 мкВ/К-1. Максимальное значение коэффициента вторичной электронной эмиссии = 0,75 и соответствует ускоряющему напряжению первичных электронов Ер=0,2 кэВ. Постоянная Холла калия при комнатной температуре равна R =Д4,2*10-10 м3/Кл. Магнитная восприимчивость калия Х=+0,53*10-9 при 293 К.

Тепловые и термодинамические. Температура плавления 63,50С, температура кипения 759°С, характеристическая температура =90 К. Удельная теплота плавления = 59,46 кДж/кг. Удельная теплота сублимации, отнесенная к 298 К, = 2299 кДж/кг. Удельная теплота испарения при температуре плавления = 2213 кДж/кг, при температуре кипения = 2082 кДж/кг. При плавлении происходит увеличение объема на ΔV=30*106 м3/кг, или ΔV/V= 0,0254. Увеличение давления приводит к возрастанию температуры плавления калия, при 3 ГПа металл плавится при 516 К, а при 8 ГПа Д при 553 К. Начальное значение dT/dP близко к 160 К/ГПа, при увеличении давления dT/dP стремится к 0. Удельная теплоемкость калия в интервале температур 298ДТпл Ср=768 Дж/(кг*К). В интервале ТплД600 К величина Ср = 839 Дж/(кг*К).

Удельная теплоемкость в зависимости от температуры:

Т, К

Ср, Дж/(кг*К)

Т, К

Ср, Дж/(кг*К)

Т, К

Ср, Дж/(кг*К)

273,15

739

350

820

600

772

298,15

765

400

807

650

767

300

766

450

796

700

764

336,66(тв)

820

500

786

760

763

336,66(ж)

824

550

779

8Об

763

Электронная теплоемкость Срэл = [2,11 мДж/ моль*К2]

Теплопроводность λ в зависимости от температуры:

Т, К

λ, Вт/(м*К)

Т, К

λ, Вт/(м*К)

Т, К

λ, Вт/(м*К)

3

5

6

170,0

408,0

300,0

8

35

40Д100

260,0

100,0

95,0

293

673

973

97,15

39,0

35,0

Температурный коэффициент линейного расширения в интервале 273Д333 К а = 84*10-6 К-1.

Температурный коэффициент объемного расширения в интервале 347Д373 К β =2,498*10-4 К-1.

Молярная энтропия s° калия в зависимости от температуры:

Т, К 298 500 1000 1500 2000

s°,

Дж/(моль*К)

64,42

87,57

108,42

193,89

199,92

Приведенный термодинамический потенциал Фт в зависимости от температуры:

Т, К 298 500 1000 1500 2000

фТ,

Дж/(моль*К)

64,42

70,28

84,76

117,46

137,38

Давление пара р в зависимости от температуры:

Т, К р, Па Т, К р, Па Т, К р, Па
300 22*10-7 500  2,65 800 5287
336, 6 пл 10,5*10-5 600 79,85 900 21100
400 15,1*10-3 700 888 1000 62090

Поверхностное натяжение жидкого калия при температуре плавления (336,66 К) σ=114,1 мН/м.

Изменение поверхностного натяжения в зависимости от температуры:

Т, К

σ, мН/м

Т, К

σ, мН/м

Т, К

σ, мН/м

350

113,2

650

95,2

950

77,2

400

110,2

700

92,2

1000

74,2

450

107,2

750

89,2

1050

71,2

500

104,2

800

86,2

1100

68,2

550

101,2

850

83,2

1150

65,2

600

98,2

900

80,2

1200

62,2

Поверхностная энергия кристаллического калия грани (110) v= 91 мДж/м2.

Динамическая вязкость η в зависимости от температуры:

 

Т, К

η, мПа*с

Т, К

η, мПа*с

Т, К

η, мПа*с

336,66

5,44

600

2,37

900

1,507

350

5,096

650

2,16

950

1,425

400

4,13

700

1,98

1000

1,35

450

3,47

750

1,83

1050

1,29

500

3,00

800

1,707

1100

1,23

550

2,65

850

1,60

 

 

Кинематическая вязкость v в зависимости от температуры:

Т, К

λ*108, м2

Т, К

λ*108, м2

Т, К

λ*108, м2

336,66

65,70

550

34,06

850

22,61

350

61,75

600

31,01

900

21,66

400

50,76

650

28,59

950

20,85

450

42,33

700

26,65

1000

20,16

500

38,02

750

25,04

1050

19,56

 

 

800

23,72

1100

19,05

Оптические свойства. Отражательная способность калия (коэффициент отражения nD);

материал Д пленка непрозрачная:

λ, мкм nD, % λ, мкм nD, % λ, мкм nD, %
0,33  72 0,66 95 1,19 99
0,42 91 0,84 98 2,28 99
0,56 94        

Показатель преломления η в зависимости от длины волны λ:

λ, мкм

η

λ, мкм

η

λ, мкм

η

0,128

0,964

0,200

0,876

0,366

0,053

0,140

0,972

0,210

0,845

0,406

0,046

0,150

0,976

0,220

0,823

0,436

0,046

0,161

0,959

0,230

0,793

0,492

0,039

0,175

0,180

0,929

0,253

0,717

0,546

0,032

0,924

0,265

0,645

0,620

0,022

0,190

0,890

0,313

0,331

 

 

 

Показатель поглощении х в зависимости от длины волны λ:

λ, мкм

X

λ, мкм

X

λ, мкм

X

λ, мкм

X

0,265

0,343

0,0486

0,0956

0,366

0,406

0,551

0,806

0,436

0,492

0,967

1,232

0,546

0,620

1,467

1,769

 

Механические свойства.

Твердость калия по Бринеллю при комнатной температуре НВ=0,4 МПа, Давление истечения калия по Н. С. Курнакову и А. И. Никитинскому

0,9 МПа при диаметре матрицы 15,25 мм и выходном отверстии 2,86 мм, (295,15 К). Модуль нормальной упругости Е при растяжении при 83 К равен 3,5 ГПа. Значения модуля Е, полученные на монокристалличевских образцах, в большой степени зависят от их ориентировки. Так, при 80 К значение Е вдоль направления <111> составляет 6,5 ГПа и снижается до 1,30 ГПа вдоль направления <100>. Калий обладает большой сжимаемостью при приложении внешнего давления: Х=32,4*10-11 Па-1.

Химические свойства

Калий Д щелочной металл, является более активным элементом, чем натрий. По химическим свойствам калий более близок к рубидию и цезию, чем к натрию и литию. Во всех химических соединениях, в том числе гидридах, проявляет степень окисления+1. На воздухе калий очень быстро покрывается рыхлой пленкой оксидов, поэтому его хранят в керосине или парафиновом масле. При незначительном нагреве на воздухе калий возгорается. Калий Д один из наиболее электроположительных элементов. Нормальный электродный потенциал реакции КДе = К+ Фо= Д 2,924 В. В ряду напряжений калий стоит далеко впереди водорода и вытесняет его из воды, образуя при этом сильное основание КОН. При пропускании сухого водорода над слегка нагретым калием образуется гидрид калия КН, теплота его образования =57,90 кДж/моль.

При сгорании калия в токе воздуха образуется супероксид калия КО2. Теплота образования КО2 = 284 кДж/моль. Соединение устойчиво при атмосферном давлении и нагреве до 400 °С, а затем начинает распадаться с образованием оксида калия K2O. Этот оксид имеет кристаллическую решетку типа CaF2 с периодом α =0,644 нм, рентгеновская плотность 2,33 Мг/м3.

Гидроксид калия КОН представляет собой твердую, белую, хрупкую массу плотностью 2,04 Мг/м3, плавящуюся при 360,34 °С. Водный раствop гидроксида калия носит название калиевого щелока. КОН хорошо растворяется в метиловом и этиловом спиртах, эти растворы называют спиртовым калиевым щелоком. Теплота образования КОН = 102,3 кДж/моль, плотность соединения 2,1 Мг/м3, температура плавления 678 К (405 °С). КОН хорошо растворим в воде. С хлором калий образует хлорид КС1, который начинает заметно улетучиваться при температурах более низких, чем температура его плавления (Тпл=708°С). Кристаллическая решетка КС1Дтипа NaCl с периодом а=0,6277 нм. Карбид калия К2С2 получается при взаимодействии калия с ацетиленом при 50 °С, характеризуется исключительно высокой химической активностью, самовоспламеняется даже в атмосфере SiO2 и CO2; при взаимодействий с водой взрывается. Калий взаимодействует с азотом, возбужденным электрическим тлеющим разрядом, при этом в зависимости от условий образуется нитрид калия K3N или азид KN3 т. е. соль азотистоводородной кислоты HN3. Азид калия легко растворим в воде. Нитрид калия при комнатной температуре устойчив в сухом воздухе, но легко разлагается водой или спиртом с образованием аммиака. Непосредственно с азотом калий не взаимодействует даже при высоком нагреве и давлении. Калиевая соль азотной кислоты KNO3 известна под названием калийной селитры. Это бесцветная соль, кристаллизующаяся в двух различных формах (ромбоэдрической и ромбической). Калийная селитра хорошо растворима в воде: при 20 °С в 1 л воды растворяется 0,315 кг селитры; при 100 °С растворимость возрастает до 2,46 кг. Сульфид калия K2S получают насыщением раствора гидроксида сероводородом. Он бесцветен, кристаллизуется из раствора в виде кристаллогидрата K2S*5H2O, имеет кристаллическую решетку с периодом а=0,739 нм. Калий образует большое число химических соединений с электроотрицательными элементами, прежде всего с элементами IIIДVIB подгрупп, например галлием, таллием, оловом, висмутом, свинцом, теллуром. В этих соединениях, как правило, превалирует ионный или ионно-ковалентиый тип связи. С натрием, одним из своих ближайших соседей по группе, калий образует фазу Лавеса (С 15). Характерная черта этого соединения Д металлическая природа связи между атомами калия и натрия. Непрерывных твердых растворов в системах с участием калия при обычных условиях не наблюдается.

Технологические свойства

Калий Д очень мягкий и пластичный металл, легко поддающийся пластической деформации на холоду.

Области применения

Калий получил значительно более узкое промышленное применение по сравнению с натрием, что вызвано его более высокой химической активностью и повышенной стоимостью. Калий используют для производства пероксида К2О, служащего для регенерации кислорода. Сплавы натрия с 40Д90 % К, сохраняющие жидкое состояние при комнатной температуре, незаменимы в качестве теплоносителей для реакторов на быстрых нейтронах, так как наряду с благоприятными ядерно-физическими свойствами обладают теплопроводностью, на несколько порядков превосходящей теплопроводность обычных жидкостей. Пары калия его сплавов с натрием могут быть использованы как рабочие тела для транспортных энергетических установок, так как эти материалы отличаются низкими температурами плавления и кипения, а также высокими критическими параметрами этих металлов и большими значениями теплот парообразования. Низкий потенциал ионизации атомов калия, как и других щелочных металлов, определяет его использование в газоразрядных приборах. Широкое применение в народном хозяйстве получила калийная селитра Д одно из самых ценных минеральных удобрений. Ее также используют при производстве пороха, так как в отличие от натриевой селитры она практически не гигроскопична. Большое промышленное значение имеет гидроксид калия. В технике его получают в основном электролизом раствора КС1. Большую часть гидроксида калия транспортируют в виде концентрированных растворов (примерно 50%-ных). Выпариванием раствора получают твердый КОН. Калиевый щелок применяют главным образом при производстве мыла как поглотитель диоксида углерода. В мыловаренном и стекольном производствах, а также при крашении, отбелке и отмывке шерстяных изделий широко используют карбонат калия К2СО3.