Главная

Химические источники тока
Практическая химия
Справочные материалы
Журнальные заметки

Именные химические приборы

Химические элементы

Химический клипарт

Библиотека химии углеводов

Метеорология

Минералогия


Абиетиновая кислота
Амигдалин
Анабазин и Лупинин
Ангеликалактон
Арабиноза
Арахидоновая кислота

Арбутин
1,8-диокси-2-ацетилнафталин

Белки из гороха
Бетаин из патоки
Бетулин и Суберин
Бетулиновая кислота

Борнеол

Ванилин

Винная ксилота

Галактоза
Глициризиновая кислота
Глюкоза
Глютаминовая кислота
Госсипол

Дигитонин

Жирные кислоты

Казеин и Тирозин

Камфора из пинена

Каротин

Катехины

Ксилоза

Кофеин
Келлин
Кумарин

Лактоза
Лимонная кислота

Мальтоза
Манноза

Ментол

Мочевая кислота

Муравьиная и Уксусная кислоты
Никотин

Олиторизид
Пектин
Пинен

Рутин и Кверцетин
Сантонин
Склареол
Слизевая кислота
Соласодин
Сорбит
Сахароза
Танин

Теобромин
Тирозин
Триоксиглутаровая кислота

Усниновая кислота

Урсоловая кислота

Фруктоза и Инулин
Фурфурол

Хамазулен
Хинин
Хитин
Холевая кислота

Хлорогеновая кислота
Хлорофилл

Цистеин
Цитизин
Цитраль

Щавелевая кислота

Эргостерин
Эруковая и Брассидиновая кислоты



 

Главная

 



Атомный номер: 47

Символ: Ag

Относительная атомная масса:

107,8682

Распределение электронов:

4d105s1

Температура плавления: 961,93

Температура кипения: 2212

Электроотрицательность по

Полингу / по Аллреду и Рохову:

1,9/1,4

Название: Серебро, Silver

Латинское название: Argentum

 


Серебрение. Отрывок из книги: Джон Стронг. Практика современной физической лаборатории. Пер. с англ. ОГИЗ. Государственное издательство технико-теоретической литературы. Москва-1948-ленинград.

 

 
 

Общие сведения и методы получения. Серебро (Ag) Д благородный металл с красивым блеском. Известно с глубокой древности. Наряду с золотом и медью является одним из первых металлов, которые познал человек. Латинское название argentum (блеск, блестящий) серебро получило примерно во IIДIII в. до н. э. Содержание серебра в земной коре 10-5% (по массе). Наряду со своими аналогами по подгруппе медью и золотом серебро встречается в самородном состоянии. Самородное серебро чаще всего содержит примеси золота и ртути, реже примеси сурьмы, висмута, меди, мышьяка, платины. Из минералов самородного серебра можно указать кюстелит (до 10 % Аu), кончсбергит (до 5 % Hg), бордозит (до 30 % Hg), анимикит (до 11 % Sb), чиленит (до 5% Bi) и др. Основные минералы, в которых серебро присутствует в связанном состоянии: аргенит (серебряный блеск) Ag2S, кераргирит (роговое серебро) AgCl, полибазит (Ag, Cu)2S, пираргирит Ag3SbS3, прустит Ag3AsS3, стефанит Ag5SiS4, бромирит AgBr. Однако большого промышленного значения серебряные руды не имеют. Основную массу серебра (до 80 %) получают при комплексной переработке свинцовоцинковых, а также медных руд. Из свинцовых руд серебро получают двумя способами. По первому способу из расплава свинец Д серебро выделяется свинец, а оставшийся сплав эвтектического состава, содержащий ~2% Ag, подвергают окислительной плавке, в процессе которой свинец удаляется в виде глета. По второму способу расплав свинца с серебром обрабатывают цинком, который обладает большим сродством к серебру. Продукты взаимодействия цинка с серебром в виде пены всплывают на поверхность; при понижении температуры эта пена затвердевает и легко отделяется от расплава. Затем из пены сначала отгоняют цинк и отделяют серебро от оставшегося свинца окислительной плавкой (купелированием). В случае медных руд серебро извлекают из анодного шлама при электролитическом рафинировании черновой меди. Из бедных серебром руд, не используемых для получения свинца или меди, в настоящее время почти всюду серебро извлекают методом цнанидного выщелачивания. При этом методе соединения серебра обрабатывают цианидами щелочных металлов, в результате чего образуются комплексные цианиды и серебро переходит в раствор. Из этого раствора серебро выделяется введением цинка. Полученное рассмотренными выше методами серебро всегда содержит немного золота, а также медь. Рафинирование серебра проводят или методом аффинажа или электролитическим методом. При первом методе неочищенное серебро растворяют в кипящей серной кислоте. Серебро переходит в раствор в виде сульфата, а золото в виде порошка осаждается на дно ванны. Серебро восстанавливают из раствора медью или железом. В настоящее время более широко используется метод электролитического рафинирования в слабом растворе азотной кислоты или нитрата серебра. Из неочищенного серебрянного анода можно получить кристаллическое серебро чистотой 99,95 %. Основная продукция из серебра и его сплавов стандартизирована (марки, сортамент, технические требования, методы анализа, химический состав): ГОСТ 6836Д72. Серебро и серебряные сплавы; ГОСТ 9724Д61. Порошок серебряный; ГОСТ 13638Д68. Серебро. Методы спектрального анализа; ГОСТ 5.1214Д72. Аноды серебряные; ГОСТ 19.738Д74. Припои Серебряные. Марки. Состав серебра по ГОСТ 6836Д72:

Марка

Ag, %, не менее

  Примеси, % ие более 

Рb

  Fe 

Sb

  Bi

всего

Ср999,9
Cp999

99,99

99,1

0,003

0,003

0,004

0,04

0,001

0,002

0,002

0,002

0,01

0,1

По ОСТ 48-78-75 изготовляют серебро в слитках марок СрА-1 (>99,99% Ag) и СрА-2 (> 99,98 % Ag). Символ СрА означает серебро аффинированное, а цифра при символе Д степень его чистоты, например О - особую чистоту,1 - высокую, 2 и 3 - повышенную. Марки серебряных порошков по ГОСТ 9724Д61 обозначают символом ПДпорошок, С Д серебро и цифрой, характеризующей гранулометрический состав.

Физические свойства. Атомные характеристики. Атомный номер 47, атомная масса 107,869 а. е. м., атомный объем 10,27*10-6 м3/моль. Атомный (металлический) радиус 0,1442 нм, ионный радиус Ag+ 0,133 нм, ковалентный 0,141 нм. Электроотрицательность 1,9. Значения потенциалов ионизации (эВ) : 7,574; 21,8; 36,10. При атмосферном давлении серебро обладает г. ц. к. решеткой, при комнатной температуре а = 0,40862 нм. Энергия кристаллической решетки 290мкДж/кмоль. Радиус междоузлий октаэдрических 0,106 нм, тетраэдрических 0,032 нм. Природное серебро состоит из двух стабильных изотопов 107Ag и 109Ag, процентное содержание которых соответственно равно 31, 35 и 48,65. Известно более 20 искусственных радиоактивных изотопов с атомной массой от 102 до 115 и периодами полураспада от нескольких десятков до сотен тысяч секунд. Из этой группы изотопов наибольшие периоды полураспада имеют изотопы 110Ag и 105Ag, соответственно равные 270 и 40 дням. Эффективное поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 63*10-28 м2. Плотность, Р чистого серебра, деформированного и подвергнутого полному отжигу, равна 10,49 Мг/м3. В результате холодной обработки давлением плотность уменьшается и составляет для холоднотянутой проволоки 10,434 Мг/м3. При нагревании до 973, 1073 и 1173 К плотность соответственно составляет 9,89; 9,8 и 9,72 Мг/м3.

Плотность жидкого серебра при различных температурах:

Т, К 1273 1323 1373 1423 1473 1523
р, Мг/м3 9,25 9,2 9,17  9,15 9,1 9,0

Плотность серебра при температуре плавления составляет 9,346 Мг/м3, при температуре кипении 8,244 Мг/м3.

Электрические и магнитные. Удельная электрическая проводимость серебра в зависимости от температуры:

Т, К 53 273 473 773
σ, МОм/м 200 62,0 35,1 21,1

Удельное электрическое сопротивление р серебра в зависимости от температуры:

Т, К 53 273 473 773
р, мкОм*м 0,005 0,0162 0,0285 0,0475

В более широком интервале температур наблюдаются следующие соотношения:

Т, К

ρТ273

Т, К

ρТ273

Т, К

ρТ273

1,3

0,0068

195

0,684

673

2,710

20,4

0,0100

373

1,4098

773

3,168

81

0,207

473

1,8293

1073

4,62

90

0,226

573

2,2626

1173

5,14

Температурный коэффициент электрического сопротивления серебра при 273 К равен 4,10Т10-3К-1. При переходе из твердого состояния в жидкое удельное электросопротивление увеличивается почти в два раза и продолжает возрастать при дальнейшем повышении температуры:

Т, К 1233,5 (тв) 1233,5 (ж) 1273 1373 1473 1573
р, мкОм*м 0,084 0,166 0,170 0,182 0,194 0,205

Абсолютная т. э. д. с. серебра положительна и в большой степени зависит от чистоты материала. В интервале 0Д900 0С она выражается уравнением: Е=1,42+ 0,00338t+0,0000081 t2, где t Д температура, °С. Абсолютный коэффициент т. э. д. с. при различных температурах:

Т, К 273 373 473 573 673 773 873 973 1073
Е, мкВ/К 1,42 1,81 2,42 3,16 4,07 5,13 6,73 7,75 9,31

Термопара платина Д серебро в зависимости от температуры обладает следующим значением т. э. д. с:

Т, К

Е, мB

Т, К

Е, мB

Т, К

Е, мB

73

-0,14

473

1,77

873

8,41

173

-0,35

573

3,05

973

10,75

273

0

673

4,57

1073

13,36

373

0,74

773

6,36

1173

16,20

Отрицательное значение т. э. д. с. означает, что ток от платины протекает к серебру. Абсолютный коэффициент т. э. д. с. жидкого серебра при 1234 К Е= +9 мкВ/К. Постоянная Холла серебра при комнатной температуре R== - 0,9*10-10 м3/Кл; при 800 К R= - 0,98*10-10 м3/Кл.

Серебро Д диамагнитный металл. Его удельная магнитная восприимчивость отрицательна и составляет при комнатной температуре

χ = - 0,181*10-9. С изменением температуры магнитная восприимчивость практически не изменяется. В жидком состоянии магнитная восприимчивость серебра ничтожно мала; при холодной обработке давлением снижается. Работа выхода электронов ф = 4,3 эВ. Коэффициент вторичной электронной эмиссии Θmax = 1,5 при ускоряющем напряжении первичных электронов 0,800 кэВ.

Тепловые и термодинамические. Температура плавления = 960,34 °С, температура кипения 2167 °С; характеристическая температура ΘD=225,3 К, удельная теплота плавления 104,6 кДж/кг, удельная теплота сублимации, отнесенная к 298 К, = 2640 кДж/кг. При плавлении происходит увеличение объема на ΔV=5,33*10-6 м3/кг, или ΔV/Vo=0,052. С увеличением давления температура плавления серебра возрастает и при 6 ГПа достигает 1588 К; dT/dP=60 К/ГПа. Атомную теплоемкость [Дж/(кг*К)] серебра высокой чистоты можно рассчитывать по формуле Сатр= (0,055401+0,14414*10-4 ТД 0,16212*10-8 Т2) * 451,53544. Это выражение справедливо для интервала температур 273Д1073 К. В интервале 273ДТпл среднее значение Ср=237 Дж/(кг*К). Электронная теплоемкость серебра = [6,8 мДж/(моль*К2)] *Т. Теплопроводность X, серебра высокой частоты в зависимости от температуры:

Т, К 3 15 42 273  300 600 900
λ, Вт/(м*К) 501,5 3330,5 1052,0 453,0 432,5  410,7  388,8

Температурный коэффициент линейного расширения α серебра высокой чистоты в зависимости от температуры:

Т, К

α*106-1

Т, К

α*106-1

Т, К

α*106-1

5

0,0177

40

6,0

700

22,3

7

0,0386

100

16,0

900

24,3

10

0,112

160

17,0

1000

25,5

12

0,1988

300

18,8

1100

27,2

15

0,4084

500

20,5

 

 

Молярная энтропия s° серебра в зависимости от температуры:

Т, К 298 500 1000 1500 2000 2500
s°, Дж/(моль*К) 42,69 56,09 75,47 97,15 106,19 217,17

Давление насыщенного пара Р серебра в зависимости от температуры:

Т, К

Р, Па

Т, К

Р, Па

Т, К

Р, Па

800

898

12,94*10-8

12,94*10-6

1024

1191

12,94*10-4

12,94*10-2

1436

1876

12,94

12,94*102

Давление паров серебра при температуре плавления (1233,5 К) 34,23*10-2 Па. Поверхностное натяжение жидкого серебра при 1253 К = 930 мН/м. Поверхностная энергия кристаллического серебра v = 890 мДж/м2 для грани (100), v = 781 мДж/м2 для грани (111), энергия дефекта упаковки 18 мДж/м2. Динамическая вязкость η серебра в зависимости от температуры:

Т, К 1293 1373 1463 1528 1593 1693
η, мПа*с 3,69 3,34 2,89 2,52 2,41 2,18

Параметры самодиффузии серебра (поликристалл) в интервале 773Д1123 К: предэкспоненциальный множитель Do=0,895 Т 10-4 м2/с; энергия активации Е=192,17 кДж/моль. Параметры взаимной диффузии Д предэкспоненциальный множитель Do и энергия активации Е (основной элемент серебро; образующаяся фаза Д твердый раствор):

Диффундирующий элемент

Т, К

Do, м2

Е, кДж/моль

О

685-1135

2,72*10-6

46

Fe

1020-1223

52*10-4

315,2

Со

1020-1316

104*10-4

250,0

Ni

1020-1223

20*10-4

230,0

Сu

1033-1168

5,94*10-9

103,0

Ru

1066-1218

180*10-4

275,0

Pd

1008-1312

9,57*10-4

238,8

Sb

712-1215

0,160*10-4

160,4

Те

1023-1223

0,47*10-4

162,8

Хе

773-1073

3,6*10-2

157,0

Аu

490-674

5,3*10-8

29,8

Оптические. Спектральный еλ  и интегральный ет коэффициенты излучеиия:

Состояние

металла

Коэффициент излучения

(гладкая поверхность)

Т, К

Д

еλ=0,05 (λ=0,65)

773Д1023

Неокислениый, жидкий

еλ=0,07 (λ=0,65)

Д

Неокисленный

ет=0,02

373

Д

ет= 0,035

773

Окисленный

ет=0,021Д0,036

383Д1173

Отражательная способность серебра в области видимых длин волн 95 %, в области инфракрасных 98 %, а в ультрафиолетовой области 10 % прн длине волны 0,31 мкм. При выдержке на воздухе отражательная способность серебра падает. Наибольшей отражательной способностью обладает серебро, нанесенное в вакууме на стекло. Отражательная способность серебра (nD) в зависимости от длины волны λ, (электролитическое полирование):

λ, мкм

nD %

λ, мкм

nD %

λ, мкм

nD %

0,251

34,1

0,420

86,6

0,700

95,4

0,288

21,2

0,450

90,5

0,800

96,8

0,305

9,1

0,500

91,3

1,0

97,0

0,326

14,6

0,550

92,7

2,0

97,8

0,357

74,5

0,600

92,6

3,0

98,1

0,385

81,4

0,650

94,7

4,0

98,5

 

 

 

 

9,0

98,7

Показатель преломления серебра n в зависимости от длины волны %:

λ, мкм

n

λ, мкм

n

λ, мкм

n

0,188

1,07

0,397

0,05

1,087

0,04

0,199

1,14

0,496

0,05

1,215

0,09

0,249

1,31

0,617

0,06

1,393

0,13

0,301

1,34

0,821

0,04

1,610

0,15

 

 

 

 

1,937

0,24

Примечание. Пленка толщиной 0,25Д0,5 мкм. Поликристалл.

Показатель поглощения χ в зависимости от длины волны

λ, мкм

χ

λ, мкм

  χ

λ, мкм

χ

0,188

1,21

0,397

2,07

1,087

7,80

0,199

1,28

0,496

3,09

1,215

8,83

0,249

1,39

0,617

4,15

1,393

10,10

0,301

1,96

0,821

5,73

1,610

11,85

 

 

 

 

1,937

14,08

Механические свойства. Прочностные и пластические свойства серебра в большой степени зависят от его чистоты, предшествующей механической обработки и режимов последующего отжига. На временное сопротивление серебра большое влияние оказывает не только температура и продолжительность последующего отжига, но и степень предшествующей холодной пластической деформации. С увеличением степени деформации временное сопротивление после отжига возрастает. Характеристики прочности и пластичности серебра после отжига при 600 0С, 1 ч: σВ=127÷156 МПа; σ0,2=25÷27 МПа; δ = 40÷60 %; ψ  =90 %; Е = 72÷75 ГПа; G=26÷27 ГПа; HВ=255÷25б МПа.

При повышении температуры модуль нормальной упругости Е снижается и при 700 °С составляет ~ 0,5 его значения при комнатной температуре.

Модуль сдвига G в зависимости от температуры:

Т,°С

27

130

225

399

590

655

811

G, ГПа

26,78

25,99

23,93

21,38

15,59

14,22

10,39

Коэффициент Пуассона серебра v =0,38. Сжимаемость серебра χ = 1,01*10-11 Па-1.

Химические свойства. В большинстве соединений серебро проявляет степень окисления +1, известны соединения со степенью окисления +2 и +3. В химическом отношении серебро малоактивный металл, нормальный электродный потенциал реакции Ag-e=Ag+ фо=0,799 В. В ряду напряжений серебро расположено значительно дальше водорода. Соляная и разбавленная серная кислоты на него не действуют. Растворяется серебро в азотной кислоте. В атмосфере чистого сухого воздуха серебро не меняет вида. Оптическими исследованиями установлено, что на воздухе поверхность серебра покрывается тонкой пленкой оксида толщиной до 1,2 нм. При нагревании серебра в атмосфере кислорода до 300Д400 0С образуется более толстая пленка оксида Ag2O, имеющая темно-бурый цвет. При избыточном давлении кислорода (до 20 МПа) и повышенных температурах серебро может окислиться полностью. В твердом состоянии серебро практически не растворяет кислород. Напротив, в жидком серебре кислород растворяется хорошо. Поэтому при затвердевании серебра происходит выделение кислорода, иногда сопровождающееся разбрызгиванием металла. Теплота образования Ag2O из элементов  = 53,14 кДж/моль. Водород растворяется в жидком и твердом серебре. Равновесная концентрация водорода в твердом серебре пропорциональна парциальному давлению водорода в атмосфере. При повышении температуры растворимость водорода в твердом металле также возрастает. В 0,1 кг серебра чистотой 99,95% при давлении водорода 98,1 кПа растворяется следующее его количество:

t,°C.................. 600...........700...........800...........900

Н2*1063.......0,019.......0,025.........0,036........0,046

Диффундирующий в нагретое серебро водород взаимодействует с растворенным в нем кислородом, частично восстанавливая оксиды, образованные различными примесями, что приводит к образованию водяного пара внутри металла. Выходящий на поверхность пар способствует возникновению на поверхности металла трещин и газовых пор («водородная» болезнь). Азот не растворяется ни в жидком, ни в твердом серебре. Большое техническое значение имеет нитрат серебраДсоль азотной кислоты,которая широко используется при производстве светочувствительных материалов. Нитрат серебра AgNO3 очень хорошо растворяется в воде. При 20 °С в 100 г воды растворяется 222 г нитрата, а при 100 °С Д925 г. Известна серебряная соль азотистоводороднон кнслоты HN3 Д азид серебра AgN3 Д труднорастворимая в воде. Азид серебра при нагревании и особенно при ударе взрывается. Цианид серебра AgCN выпадает в виде белого осадка при добавлении ионов CN- к растворам солей серебра. В воде, а также в разбавленных сильных кислотах цианид серебра практически нерастворим. Из галогенидов серебра чрезвычайно легко растворим в воде фторид серебра, другие галогениды труднорастворимы. Сульфид серебра, или сернистое серебро, Ag2S выпадает в виде черного осадка при пропускании сероводорода в растворы солей серебра. Ag2S Д наиболее труднорастворимая соль серебра; теплота образования этой соли составляет = 27,49 кДж/моль. В присутствии сероводорода H2S серебро тускнеет в результате образования сернистого серебра. Скорость потускнения возрастает с увеличением влажности воздуха. Сульфидную пленку удаляют путем полирования или нагревания металла до 400 °С; при этой температуре сульфид серебра разлагается. Избежать потускнения серебра можно нанесением на его поверхность тонкого слоя лака. Хорошие результаты дает катодная пассивация серебра в растворах некоторых минеральных солей. Высокая коррозионная стойкость серебра объясняется главным образом его положением в ряду потенциалов и в меньшей степени способностью к образованию защитной пленки на поверхности. Высокое значение нормального электродного потенциала серебра предопределяет его высокую коррозионную стойкость в паре с такими металлами, как алюминий, хром, нержавеющая сталь. Со своим ближайшим аналогом Д золотом Д серебро образует непрерывные твердые растворы; аналогичный тип взаимодействия наблюдается в системе серебро Д палладий. При понижении температуры из непрерывных твердых растворов выделяются Pd3Ag2 и PdAg. В системе серебро Д медь при 779 °С и 40 % (ат.) Сu образуется эвтектика; перитектический характер взаимодействия компонентов в системе сереброД платина. С рядом элементов V, VI, VII и VIII А подгрупп периодической системы Д ванадием, танталом, вольфрамом, железом и иридием серебро не взаимодействует. Особенности взаимодействия серебра с такими тугоплавкими металлами, как гафний, ниобий, молибден, рений, не установлены. Большое число металлических соединений серебро образует с элементами IIА подгруппы Д бериллием, магнием, кальцием, стронцием и барием, а также с металлами III и IVA подгруппДскандием, иттрием, лантаном, титаном и цирконием.

Технологические свойства. Серебро Д металл, обладающий высокими технологическими свойствами. Оно легко поддается обработке и на холоду, и при нагреве. Низкие значения предела текучести и высокая пластичность серебра обусловливают его большую склонность к глубокой вытяжке при комнатной температуре.

Области применения. Серебро широко применяется в различных отраслях народного хозяйства: химии, электротехнике, электронике, медицине, ювелирном деле и др. Большое практическое значение имеют сплавы серебра с медью, металлами платиновой группы и некоторые другие. Введение меди [3Д 50 % (по массе)] в серебро приводит к повышению его прочностных характеристик и сопротивления износу, при этом сохраняется также ряд важных электрофизических характеристик, например высокая электропроводность, присущая серебру. Из сплавов серебра с медью изготовляют слаботочные контакты, ювелирные изделия, чеканят медали и т. д. ГОСТ 6836Д72 регламентирует 12 марок сплавов серебра с медью. Сплавы серебра с металлами платиновой группы Д платиной и палладием Д обладают очень высокой коррозионной стойкостью. В соответствии с ГОСТ 6836Д72 поставляются два сплава серебра с платиной марок СрПл4 и СрПл12, содержащие соответственно в среднем около 4 и 12 % Pt, а также два сплава серебра с палладием марок СрПд20 и СрПд40, содержание палладия в которых около 20 и 40 %. Известно более 400 марок припоев на основе серебра, содержащих один, два и более легирующих элементов. Серебряные припои используют главным образом для низкотемпературной пайки сталей, медных, никелевых и титановых сплавов, а также изделий из тугоплавких и редких металлов. Припои на основе серебра обеспечивают хорошую смачиваемость паяных изделий при сравнительно низких температурах, высокую прочность и пластичность соединений, их хорошее сопротивление коррозии, возможность соединения разнородных металлов, наконец, возможность варьирования температуры пайки в пределах 650Д1200°С. Серебро или его соединения применяют в химической промышленности в качестве катализаторов при получении ряда органических соединений. Соли серебра и прежде всего азотнокислое и хлорное серебро используют при изготовлении некоторых лекарственных препаратов, обладающих бактерицидными свойствами.