Предыдущая Следующая
Cu2+ +NH3↔Cu
(NH3)2+ + NH3 ↔ Cu (NH3)22+
+NH3 ↔
↔Cu (NH3)32+
+ NH3 ↔Cu(NH3)42+
[Cu(NH3)2+] [Cu (NH3)32+]
К1 = ; К3 =
[Cu2+][NH3] [Cu(NH3)22+][NH3]
[Cu
(NH3) 22+] [Cu (NH3)42+]
К2 = ; К4 =
[Cu (NH3)2+][NH3] [Cu(NH3)32+]
[NH3]
Общая константа
устойчивости:
[Cu (NH3)42+]
КУСТ [Cu
(NH3)4]2+ = К1К2К3К4
= = 2,1•
10 13
[Cu2+][NH3]4
Таким образом, при
образовании комплексов в растворе происходит последовательное (стадийное) внедрение лигандов во внутреннюю сферу комплексообразователя
с соответствующим отщеплением молекул воды, так как исходный ион Сu2+
был гидратирован (он имел состав [Cu(H2O)4]2+). При
диссоциации комплекса [Cu(NH3)4]2+,
наоборот, происходит соответствующая замена лигандов на молекулы воды. Поскольку концентрация
воды при таких процессах не изменяется, ее не включают в выражение констант устойчивости
или констант нестойкости.
9.7.Роль
комплексных соединений. Комплексные соединения широко
распространены в природе. В состав многих растений и живых организмов входят
соединения с макроциклическими лигандами. В упрощенном виде тетрадентантный
макроцикл порфин представлен на рис. 3.3
Комплексы с участием порфина
называются порфи-ринами. Они отличаются друг от друга центральными
ионами-комплексообразователями и заместителями, присоединенными к атомам углерода
на периферии лиганда. В наиболее простом виде порфиновый цикл представлен четырьмя
атомами азота, соединенными углеродными цепями (рис. 3.3). Кроме того, имеются четыре или
более заместителей - радикалов R1,
R2, R 3, R4. В зеленом катализаторе
фотосинтеза - хлорофилле роль комплексообразователя выполняет
магний (рис. 3.4). Макроциклический комплекс
железа входит в состав гемоглобина (рис. 3.4). Предыдущая Следующая
|