|
α-Пинен из
скипидара
α-Пинен — составная часть многих
эфирных масел и скипидара. Это один из наиболее распространенных в
природе терпенов. Встречается он в лево- и правовращающих формах, а
также в виде рацемата. Используется пинен в лакокрасочной
промышленности. Служит исходным веществом для получения камфоры.
|
__________________________________________________
Сырьё и реактивы:
скипидар...................50 г
анилин....................10 г
изоамилнитрит................ 5 г
уксусная кислота............... 5 г
соляная кислота (33-процентная).......1,5 мл
_____________________________________________
|
 |
Скипидар высушивают над сульфатом натрия и
перегоняют при атмосферном давлении из колбы Вюрца. Фракцию, кипящую в
пределах 150-160°, собирают и используют в дальнейшей работе (см.
примечание 1).
Очистка пинена через нитрозохлорид
5 г пиненовой фракции, 5 г уксусной кислоты и б г изоамилнитрита
смешивают в стакане, погруженном в охладительную смесь (— 10°).
Прибавляют по каплям 1,5 мл 33-процентной соляной кислоты.
Нитрозохлорид пинена при этом выпадает в осадок (см. примечание 2). Его
отсасывают и перекристаллизовывают из спирта. Т. пл. инактивного
нитрозохлорида пинена 113 — 114°. Левовращающий нитрозохлорид плавится
при 81°. Кристаллы смешивают с двойным по весу количеством анилина,
выдерживают 15—20 минут и нагревают на водяной бане (см. примечание 3).
Затем смесь переносят в делительную воронку, добавляют 20 мл эфира и
встряхивают. Нижний слой сливают, а эфирный промывают разбавленной
серной кислотой и водой. Промытый раствор сушат сульфатом натрия,
фильтруют и отгоняют растворитель. Остаток переносят в воротничковую
колбочку и перегоняют в вакууме водоструйного насоса. Определяют
показатель преломления и удельное вращение полученного пинена. Для
чистого α-пинена n20 = 1,4664; [α]20=+53,7°.
Получение α-пинена ректификацией на колонке
20 г пиненовой фракции помещают в колбочку ректификационной колонки,
устанавливают в приборе постоянное разрежение водоструйным насосом и
включают обогрев. Далее заставляют работать колонку «на себя»,
добиваются «захлебывания» и начинают отбор фракций, меняя приемник
каждый раз после повышения температуры на 0,5°. Определяют показатель
преломления полученных фракций. Фракции с показателем преломления,
близким к 1,4664, считают α-пиненом.
Т. кип. 154—156°.
Примечания.
1.
Выход пиненовой фракции колеблется.
2. При
взаимодействии изоамилнитрита с пиненом, представляющим обычно смесь
рацемического и левого пинена, в первую очередь выпадает трудно
растворимый l-нитрозохлорид; при более
сильном охлаждении выделяется /-нитрозохлорид пинена.
3. Разложение нитрозохлорида анилином проходит по схеме.
|
