Предыдущая Следующая
R—СООН —>
CO2
+ .RH.
Образующийся
углеводород содержит на один атом углерода меньше, чем исходная кислота. А поскольку в живом веществе распространены в основном "четные" жирные
кислоты (например, олеиновая
С18Н34О2, стеариновая C18H36О2), то в образующихся н-алканах преобладают "нечетные" углеводороды, в данном случае — С17Н36.
Другой важный
механизм образования н-алканов связан с
превращением высших жирных кислот в алифатические кетоны с удвоением углеродной цепи и последующим их восстановлением в углеводороды. А. И. Богомолов
осуществил, например, реакцию превращения стеарона и пальмитона в
н-пентатриаконтан (С35Н72) и гентриаконтан (C31H64) по схеме:
С17Н35—СО— С17Н35
+ 4[Н] ——>
С17Н35—СН2— С17Н35, —Н2О
в присутствии глины как катализатора, без внешнего источника
водорода, только в результате реакций перераспределения водорода, находящегося
в системе реагирующих веществ. Выход н-алканов при 200°С составлял около 30 %, а н-гентриаконтана 27 %.
Источниками образования н-алканов
могут быть также спирты, ненасыщенные жирные кислоты и, возможно, аминокислоты.
Одним из источников разветвленных
алканов являются биосинтетические углеводороды, среди которых в живом веществе
широко распространены 2-метилалканы СН3СН(СН2)nСН3 и
3-метилалканы СН3СН2СН(СН2)nСНз
СНз
СН3
с преобладанием нечетного числа атомов углерода. Значительное количество разветвленных алканов образуется во время проявления главной фазы нефтеобразования при интенсивной термической деструкции липидов. В этих
реакциях образуются как насыщенные,
так и ненасыщенные углеводороды. Образующиеся
алканы, по мнению А. И. Богомолова, претерпевают при каталитическом воздействии ряд превращений, дающих начало разветвленным алканам. Они могут
образовываться также вследствие отрыва алкильных радикалов от углеводородов стероидного строения.
Специфической
группой разветвленных алканов являются свойственные нефтям углеводороды С10— С40 с регулярным чередованием метальных групп — так называемые изопреноидные алканы
(изопренаны). Их источником в некоторой степени являются непосредственно биосинтетические
изопреноидные углеводороды, содержащиеся в эфирных маслах живого вещества, но главным образом — имеющие
изопреноидную структуру их кислородные
производные: спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, карбоновые
кислоты, входящие в молекулярную структуру
органического вещества пород.
Предыдущая Следующая
|
