Предыдущая Следующая
Бицикланы
С7-С9 чаще всего присутствуют в нефтях ярко выраженного
нафтенового типа, в которых их содержание достаточно
высоко. Среди этих углеводородов обнаружены (в порядке убывания
содержания): бицикле[3,3,0]октан (пенталан), бицикло[3,2,1]октан,
бицикло[2,2,2]октан, бицикло[4,3,0]нонан (гидриндан), бицикло[2,2,1]гептан
(норборнан) и их ближайшие гомологи. Из
трицикланов в нефтях доминируют алкилпергидрофенантрены, среди которых идентифицированы соединения типа (1-4): R = С1, С2;
R =С1-С3; R = С2—С4.
Тетрацикланы нефти представлены
главным образом производными циклопентанопергидрофенантрена - стеранами С27-С30 (5-7):
К пентацикланам нефтей относятся углеводороды
ряда гопана (8), лупана (9), фриделана (10)
и др.
Достоверных сведений об идентификации
полициклоалканов с большим количеством
циклов нет, хотя на основе структурно-группового и масс-спектрального
анализа можно высказать предположения о
присутствии нафтенов с числом циклов, большим
пяти. По некоторым данным, высококипящие нафтены содержат в молекулах до 7-8 циклов.
Различия в химическом
поведении циклоалканов часто обусловлены наличием избыточной энергии напряжения. В зависимости от размеров цикла
циклоалканы подразделяют на малые (С3, С4 - хотя циклопропан и
циклобутан в нефтях не обнаружены), нормальные (С5-С7), средние (C8-С11) и макроциклы (от C12 и более). В основе этой
классификации лежит зависимость между размером цикла и возникающими в нем напряжениями, влияющими на
стабильность. Для циклоалканов и, прежде всего, для их различных производных,
характерны перегруппировки с изменением размеров цикла. Так, при нагревании циклогептана с хлоридом
алюминия образуется метилциклогексан, а циклогексан при 30-80°С превращается в
метилциклопентан. Пяти- и
шестичленные углеродные циклы образуются гораздо легче, чем меньшие и большие
циклы. Поэтому в нефтях встречается гораздо больше производных циклогексана и циклопентана, чем производных
других циклоалканов.
На основе исследования
вязкостно-температурных
свойств алкилзамещенных моноциклогексанов в широком интервале температур выяснено,
что заместитель по мере его удлинения уменьшает среднюю степень ассоциации молекул. Циклоалканы, в
отличие от н-алканов с таким же числом углеродных атомов, находятся в ассоциированном состоянии при более высокой
температуре.
Предыдущая Следующая
|
