Общие
сведения и методы получения. Золото
(Аu) Д благородный металл желтого цвета с приятным блеском. Известно с
древних времен (за 12 тыс. лет до н. э.). Среднее
содержание золота в земной коре (1÷6)*10-7 % (по массе).
Золото
наряду с его ближайшими аналогами по группе медью и серебром
относится к самородным металлам. Кроме того, известно до 20 минералов,
содержащих, помимо золота, некоторые другие элементы, в том числе медь,
железо, теллур, селей. Самородное золото чаще всего содержит до 10Д15 %
Ag. При более высоком содержании серебра (35Д45 %) минерал становится
серебристо-белым с зеленоватым оттенком; он
носит название электрум.
Практически ~97 % всего добываемого золота получают из самородного
золота и лишь остальные ~3 % из его теллуридов, образующих минералы
калаверит (АuТе2), кренмерит
(Au,Ag)Te, сильванит (AuAgTaTe4) и петунит
(AgAuTe2). ГОСТ 6835- 80
регламентирует химический состав золота и его
сплавов с серебром, медью, платиной, палладием, а также примерные
области применения золота и его сплавов. Согласно ГОСТ в СССР выпускают
две марки золота следующего химического состава (по примесям), %:
Марк
|
Au, не
менее
|
Рb
|
Fe
|
Sb
|
Bi
|
Всего
|
3л999,9
|
99,99
|
0,003
|
0,004
|
0,001
|
0,002
|
0,01
|
Зл999
|
99,9
|
0,003
|
0,04
|
0,002
|
0,002
|
0,1
|
Характеристикой
степени чистоты золота является его проба, которая
отражает содержание этого металла в 1000 ч сплава. Так, проба 560
указывает, что данный образец содержит 56 % золота и 44 % примесей,
которыми могут быть серебро, медь и другие металлы.
Физические
свойства. Атомные
характеристики. Атомный номер 79, атомная масса 196,967 а.
е. м., атомный объем 10,2*10-8 м3/моль. Атомный
радиус (металлический)
0,144 нм, ионный радиус Аu+ 0,137 нм, ковалентный радиус
0,134 нм.
Природное золото состоит из стабильного изотопа 197Аи.
Получено 20
радиоактивных изотопов с массовыми числами 184Д 196, 198Д204 и
периодами полураспада от нескольких секунд до 185 сут. Золото
Д мономорфный металл, имеет г. ц. к. решетку с периодом
а =0,40785 нм. Энергия кристаллической решетки 345 мкДж/кмоль.
Электроотрицательность 2,4. Потенциалы
ионизации атома золота (эВ): 9,223; 20,5. Работа выхода электронов
ф = 4,53 эВ. Плотность.
При комнатной температуре плотность золота = 19,299 Мг/м3;
при
плавлении и последующем повышении температуры:
Т, К |
1337 (тв) |
1337 (ж) |
1373 |
1473 |
1573 |
р,
Мг/м3 |
18,474 |
17,361 |
17,221 |
17,099 |
16,95 |
Отношение
dp/dT для жидкого золота равно 1,5 мг/(м3*К).
Электрические
и магнитные. Удельная электрическая проводимость
σ
золота в зависимости от температуры:
Т, К |
73 |
293 |
673 |
1073 |
σ, МОм/м |
167 |
43,5 |
12,8 |
8,35 |
Удельное
электрическое сопротивление золота
ρ в зависимости от температуры:
Т, К |
73 |
293 |
673 |
1073 |
ρ,
мкОм*м |
0,006 |
0,023 |
0,057 |
0,102 |
Температурный
коэффициент электрического сопротивления золота в
интервале 273Д373 К равен α
=3,70*10-3K-1. При
плавлении
электрическое сопротивление золота возрастает в 2,08 раза.
В
термопаре золото Д платина золото проявляет отрицательную т. э. д.
с. по отношению к платине при температуре горячего спая 173,2 К. В этом
случае Е=-390 мкВ. С повышением температуры т.
э. д. с. меняет знак и
при 373,2 К Е=+780 мкВ. Абсолютный коэффициент
т. э. д. с. Е= + 1,1
мкВ/К.
Максимальное
значение коэффициента вторичной электронной эмиссии
золота =1,46 и соответствует ускоряющему напряжению первичных
электронов Ер, равному 0,75 кэВ. Постоянная Холла золота высокой
чистоты при комнатной температуре R=(Д0,69±0,0009) *10-10
м3/Кл, при
800 К R = (Д0,74+0,0074) *10-10 м3/Кл.
Золото
Д диамагнетик; магнитная восприимчивость χ
=Д0,142*10-9 при 293 К.
Тепловые
и термодинамические. Температура плавления 1064,2
0С, температура кипения
2877°С, характеристическая температура
161,6 К, удельная теплота плавления 64,4 кДж/кг, удельная
теплота сублимации, отнесенная
к 298 К, = 1873 кДж/кг. При
плавлении происходит увеличение объема на
ΔV=2,79*10-6 м3/кг, или
ΔV/V=0,055.
При увеличении давления температура плавления золота
возрастает и при 6,56 ГПа достигает 1565 К; dT/dP = 60 К/ГПа. Удельная
теплоемкость Cр золота значительно возрастает при повышении
температуры: при 1 К Cр =0,088 Дж/(кг*К),а при 5 К 4,5 Дж/(кг*К).
Средняя удельная теплоемкость золота в интервале 273Д373 К составляет
130 Дж/(кг*К). Электронная теплоемкость Cэл =[0,764 мДж/(моль*К2)]*T.
Теплопроводность
λ
золота чистотой 99,9 % в зависимости от температуры:
T, K |
λ, Вт/(м*К) |
T, K |
λ, Вт/(м*К) |
T, K |
λ,
Вт/(м*К) |
2 |
1171 |
150 |
335 |
500 |
303,4 |
8 |
2805 |
273 |
310 |
700 |
289,7 |
30 |
795 |
373 |
310 |
1000 |
271,7 |
Температурный
коэффициент линейного расширения при низких температурах описывается
формулой а=аТ+bТ3:
T, K |
5 |
7 |
9 |
11 |
13 |
15 |
α * 106 K-1 |
0,0255 |
0,0753 |
0,1645 |
0,3062 |
0,5002 |
0,7652 |
При
повышении температуры характер роста α
существенно изменяется и при температурах ~ 100 К становится
практически линейным.
Молярная
энтропия s° золота в зависимости от температуры:
T, K |
298 |
500 |
1000 |
1500 |
2000 |
2500 |
s°, Дж/(моль*К)
|
47,38 |
60,73 |
79,75 |
100,96 |
109,4 |
115,9 |
Давление
насыщенного пара р золота в зависимости от температуры:
T,
К
|
Р,
Па
|
T,
К
|
Р,
Па
|
T,
К
|
Р,
Па
|
1669
1705
|
1,06
1,76
|
1762
1831
|
3,72
9,0
|
1897
1930
1966
|
18,8
31,0
47,58
|
Давление
пара золота при температуре его плавления (1337 К) равно 24,32*10-4
Па. Поверхностное
натяжение σ жидкого золота при
температуре плавления:
σ=1140
мН/м, dσ/dT= Д 0,52 мН/(м*К).
Поверхностная энергия v
кристаллического золота v =1165 мДж/м2
для грани (100) и v = 1020 мДж/м2 для грани (111). Эиергия
дефекта упаковки 52 мДж/м2.
Динамическая
вязкость золота при температуре плавления
η
= 5,0 мПа*с.
Параметры
самодиффузии (предэкспоненциальиый множитель Do и энергия активации Е)
золота:
Состояние
материала
|
Т, К
|
D0*104, м2/с
|
Е,
кДж/моль
|
Поликристалл
Монокристалл
|
-
873Д1227
|
0,091
0,031
|
174,59
164,96
|
Параметры
взаимной диффузии
элементов в золоте (по объему зерна):
Диффундирующий элемент
|
Т,
К
|
D0,
м2/с
|
Е,
кДж/моль
|
Н*
|
773Д1113
|
5,6*10-8
|
23,61
|
Fe
|
973Д1243
|
8,2*10-6
|
174,17
|
Со
|
973Д1273
|
6,8*10-6
|
174,17
|
Ni
|
973Д1273
|
6,8*10-6
|
175,85
|
Сu
|
973Д1180
|
0,105*10-4
|
170,0
|
Pt
|
1076Д1328
|
7,6*10-4
|
254,98
|
Hg
|
873Д1303
|
0,116*10-4
|
156,7
|
*Примечание.
Образуется твердый раствор.
Оптические.
Излучательная
способность (спектральный еλ и интегральный ет коэффициенты излучения) золота:
Состояние
металла
|
е*
|
λ,
мкм
|
Т, К
|
-
Неокисленный,
жидкий
Неокисленный
>>
|
0,05-0,17
0,22
0,02**
0,03**
|
0,65
0,65
-
-
|
473Д1273
-
373
773
|
*Гладкая поверхность. ** ет
Отражательная
способность золота (коэффициент отражения nD) в зависимости
от длины
волны λ:
λ,
мкм
|
nD,
%
|
λ,
мкм
|
nD
|
λ,
мкм
|
nD,
%
|
0,251
|
38,8
|
0,420
|
29,3
|
0,700
|
92,3
|
0,288
|
34,0
|
0,450
|
33,1
|
0,800
|
94,9
|
0,305
|
31,8
|
0,500
|
47,0
|
2,0
|
96,8
|
0,326
|
26,6
|
0,550
|
74,0
|
4,0
|
96,9
|
0,357
|
27,9
|
0,600
|
84,4
|
9,0
|
98,0
|
0,385
|
27,1
|
0,650
|
88,9
|
|
|
Примечанне.
Электролитическое полирование.
Показатель
преломления золота n в зависимости от длины волны λ:
λ, мкм
|
n
|
λ,
мкм
|
n
|
λ,
мкм
|
n
|
0,188
|
1,28
|
0,397
|
1,47
|
1,087
|
0,27
|
0,199
|
1,33
|
0,496
|
1,04
|
1,215
|
0,35
|
0,249
.
|
1,33
|
0,617
|
0,21
|
1,393
|
0,43
|
0,301
|
1,53
|
0,821
|
0,16
|
1,610
|
0,56
|
|
|
|
|
1,937
|
0,92
|
Примечание.
Пленка толщиной 0,025Д0,05 мкм.
Показатель
поглощения χ в зависимости от
длины волны λ:
λ,
мкм
|
χ
|
λ,
мкм
|
χ
|
λ, мкм
|
χ
|
0,188
|
1,19
|
0,612
|
3,27
|
1,937
|
13,78
|
0,199
|
1,25
|
0,821
|
5,08
|
3,0
|
17,6
|
0,249
|
1,63
|
1,087
|
7,15
|
4,0
|
23,2
|
0,301
|
1,89
|
1,216
|
8,145
|
6,0
|
34,5
|
0,397
|
1,95
|
1,393
|
9,52
|
8,0
|
44,0
|
0,496
|
1,83
|
1,610
|
11,21
|
|
|
Механические
свойства. Золото
Д малопрочный, легко деформируемый металл. Временное
сопротивление золота при комнатной температуре
σв = 135-140 МПа, относительное
удлинение
δ
= 50 %, НВ = 245-250 МПа.
Твердость по Виккерсу HV в зависимости от
температуры:
Т,
°С |
25 |
200 |
400 |
600 |
800 |
900 |
HV, МПа |
216 |
181 |
157 |
73,6 |
39,2 |
24,5 |
Микротвердость
чистого золота при комнатной температуре 600 МПа; при
нагреве снижается до 367 МПа при
300 °С и до 152 МПа при 400 °С. Модуль
нормальной упругости Е у золота высокой чистоты в зависимости от
температуры:
Т, °С
|
25
|
600
|
800
|
1000
|
Е, ГПа
|
77,5
|
61,8
|
54
|
45
|
В
процессе пластической деформацни золото упрочняется очень слабо
из-за большой склонности к рекристаллизации в процессе деформирования.
Температура рекристаллизации близка к комнатной. Небольшие добавки
(0,1Д0,25 %) меди, серебра значительно повышают температуру
рекристаллизации. Сжимаемость золота х =0,617*10-11 Па-1.
Химические
свойства. Наиболее
характерная степень окисления золота +3; известны соединения золота со
степенями окисления +1 и +2.
Золото
Д малоактивный в химическом отношении металл, нормальный
электродный потенциал реакции Au3++3 e=Аu
при 298 К Фо=
1,498 В. Для одновалентного золота Аu++е=Аu,
при нормальных условиях
этот потенциал составляет 1,962 В. В ряду напряжений, металлов золото
располагается правее водорода, причем дальше всех остальных металлов.
Поэтому в растворе соляной, серной и других кислот при отсутствии
окислителей золото не растворяется. Хорошо
растворяет золото смесь
кислот, состоящая из 1 объема азотной кислоты и
3Д4 объемов соляной
(«царская водка»). На воздухе золото не изменяет своего
цвета и
не
взаимодействует с кислородом даже при иагревании до 400 °С. При обычных
условиях поверхность золота покрыта тончайшим адсорбированным слоем
кислорода, однако непосредственно, даже при
нагреве, золото не
соединяется не только с кислородом, но и с
серой, и селеном.
Оксид
Аu2О и оксид Аu2О3
могут быть получены только косвенным путем.
С
водородом золото не реагирует даже при высоких
температурах.
Однако летучие гидриды типа АuН образуются в небольших количествах при
обдувке золота струей водорода при температурах выше 1425 °С.
Воздействуя на золото атомарным водородом, удается получить бесцветный
твердый гидрид, который
очень неустойчив. Водород крайне незначительно
растворяется в твердом золоте. Максимальная растворимость при
900°Ссоставляет ~8*10-4%.
При
воздействии аммиака на водную суспензию
Аu2О образуется
соединение Au3N*NH3,
которое после промывки разбавленной азотной
кислотой переходит в Au3N*H2О.
В сухом состоянии оба соединения
взрывоопасны. Золото не
реагирует с углеродом даже при высоких температурах.
Соединение золота с этим элементом может быть получено косвенным путем
Д воздействием ацетилена на раствор тиосульфатного комплекса золота,
при этом образуется желтый карбид Аu2С2, точнее
ацетилид золота,
который крайне взрывоопасен. Золото
реагирует с хлором, бромом и иодом. Реакция с
бромом
протекает при комнатной температуре с
образоваинем бромида AuBr3. С
сухим хлором и иодом
золото вступает в реакцию только при нагревании,
при этом образуется хлорное золото AuCl3. Теплоты
образования АиС13 и
AuBr3 соответственно равны 117,08 и
54,15 кДж/моль. В водном растворе
хлора (хлорной воде) золото легко растворяется. Еще
более активно, чем ионы хлора, действуют на
золото ноны CN-. В их присутствии золото
окисляется даже кислородом воздуха. Этот процесс
лежит в основе получения золота цианидным выщелачиванием из
золотоносной руды. Со своими ближайшими аналогами Д серебром и медью Д
золото образует непрерывные твердые растворы, аналогичный характер
взаимодействия наблюдается при сплавленнн золота с некоторыми
элементами VIII группы Д платиной и палладием. В системах золото Д медь
и золото Д платина непрерывные твердые растворы существуют лишь при
высоких температурах, при понижении температуры наблюдается их распад с
образованием упорядоченных металлических соединений, так называемых фаз
Курнакова. Золото образует ряд металлических
соединений (ауридов) с
электроположительными и переходными металлами ПА, IIIA, IVA, VIIA и
VIIIA подгрупп. Ограниченные твердые растворы и металлические
соединения золото образует со многими элементами, более
электроотрицательными по сравнению с ним. Так, золото образует широкие
области ограниченных
твердых растворов с металлами ПА подгруппы
(цинком, кадмием, ртутью), IIIA подгруппы (алюминием, галлием, индием),
IVA подгруппы (германием, оловом, свинцом) и VA подгруппы (мышьяком,
сурьмой). За пределами растворимости в этих системах образуются
соединения, имеющие во многих случаях переменные составы.
Характерная
черта золота Д большое разнообразие во взаимодействии с
другими элементами Периодической системы, связанное с образованием
твердых растворов н большого числа металлических соединений различного
состава, с различной кристаллической структурой и различной природой
химической связи. Все это обусловливает возможность создания на основе
золота большого числа сплавов различного назначения.
Технологические
свойства и области применения. Из
золота марок Зл999,9 и Зл999 изготовляют полуфабрикаты в виде
полос, ленты, проволоки. Технология выплавки и
последующего
производства полуфабрикатов не имеет каких-либо специфических
особенностей, так как чистое золото, а также большинство сплавов на его
основе высокопластичные и технологические
материалы.
Отечественная
промышленность производит сплавы золота с различным
количеством серебра, обладающие высокой коррозионной стойкостью в
различных агрессивных средах и хорошей электрической проводимостью. Их
состав регламентируется ГОСТ 6835Д80.
Химический состав
золото-серебряных сплавов ,
%
|
Марка
|
Аu
|
Рb
|
Fe
|
Sb
|
Bi
|
Всего
|
ЗлСр990Д10
ЗлСр750Д250
ЗлСр600Д400
ЗлСр583Д417
|
99,0±0,3
75,0±0,3
60,0±0,3
58,3±0,3
|
0,003
0,005
0,005
0,005
|
0,05
0,18
0,18
0,18
|
0,005
0,005
0,005
0,005
|
0,005
0,005
0,005
0,005
|
0,1
0,28
0,28
0,28
|
Примечание.
Остальное Ag.
Сплавы
золота с медью гораздо более прочны, чем сплавы с серебром.
Они обладают высокой упругостью и твердостью. Согласно ГОСТ 6835Д80
изготовляют две марки сплавов системы золото Д медь Их химический
состав, %:
Марка
|
Аu
|
Рb
|
Fe
|
Sb
|
Bi
|
Всего
|
ЗлМ
|
98,0±0,30
|
0,005
|
0,01
|
0,005
|
0,005
|
0,2
|
58,3±0,30
|
0,005
|
0,18
|
0,005
|
0,005
|
0,28
|
Примечание.
Остальное Сu.
Большое
промышленное значение имеют сплавы тройной системы золото Д
сереброДмедь (ГОСТ 6835Д80), которые применяют в электротехнической
промышленности, ювелирном деле. Высокой
технологичностью, хорошим сопротивлением истиранию и износу
обладают сплавы золота с платиной и палладием. В нашей стране
изготавливают четыре марки сплавов золота с платиной, содержащих 2, 5,
7 и 10 % Pt (ЗлПл2, ЗлПлб и т. д.) и три марки сплавов золота с
палладием, содержащих 16, 20 и 40 % палладия (ЗлПд16 и т. д.). Сплавы
золота с палладием широко используются для изготовления
электроконтактов и элементов термопар. В
частности сплав ЗлПд40 имеет
по
отношению к платине отрицательную т. э. д. с, равную 42 мВ при 273 К.
В
стоматологии чаще всего используют сплавы, содержащие 75Д90 %
золота, с
добавками серебра и меди. Иногда в эти сплавы для повышения
их жидкотекучести вводят небольшое количество
цинка и кадмия.
Состав
некоторых зубопротезных сплавов, %:
Марка
сплава
|
Аu
|
Ag
|
Сu
|
Cd
|
Zn
|
Прочие
|
ЗлСрМ916
ЗлСрМ900
ЗлСрМ750
|
91,6
90,0
75,0
|
4,2
4,0
5-8,0
|
4,2
6,0
9-14,2
|
-
-
0-5,0
|
-
-
0-0,8
|
-
-
0-8,0
|
Многие
сплавы на основе золота широко применяются в
качестве
припоев. Прежде всего следует упомянуть группу тройных сплавов системы
АuДAgДСu, состав которых выбирают в зависимости от рабочей температуры
изделия и достижимой температуры пайки. Так, широко используемый в
электротехнической промышленности припой марки ПЗлМСр75 содержит 75 %
Аu; 12,5 % Ag; 12,5 % Сu и плавится в интервале температур (890-900
°С). У припоев этой системы прослеживается определенная
закономерность:
по мере уменьшения содержания золота снижается температура начала его
плавления. Так, припой с 45 % Аu, 30Д35 % Ag и 15Д20 % Сu,
применяющийся в стоматологии, плавится в интервале 690Д820 °С.
Определенное
количество золота ежегодно расходуется на золочение Д
покрытие золотом поверхности металлических и
неметаллических изделий в
декоративных целях, а также в целях защиты от коррозии и др. Существуют
разные методы нанесения золота на поверхность: гальваническое
осаждение, катодное распыление, вакуумное осаждение, покрытие сусальным
золотом, газофазное осаждение и некоторые другие. Использование золота
для различного вида покрытий и прежде всего наносимых гальваническим
осаждением непрерывно возрастает.
|