Предыдущая Следующая
К+ I – I–
Hg2+
К+ I– I–
В настоящее
время главную валентность надо объяснить ионной или ковалентной связью, а побочную
– ковалентной связью, возникшей по донорно-акцепторному механизму (см. раздел
4.8.2.). Исходя из механизма образования
комплексных соединений, им можно дать более
точное, не имеющее исключений определение: комплексные
соединения – это соединения, характеризующиеся
наличием хотя бы одной ковалентной связи, возникшей по донорно-акцепторному механизму.
Комплексообразование происходит во
всех случаях, когда из менее сложных систем образуются системы
более сложные. Согласно координационной теории А. Вернера в структуре комплексного
соединения различают координационную (внутреннюю)
сферу, состоящую из центральной частицы – комплексообразователя
(ион или атом) – и окружающих ее лигандов (ионы противоположного знака или молекулы).
Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплексного соединения. Число
лигандов вокруг комплексообразователя называется его координационным числом. Внутренняя сфера (комплекс)
может быть анионом, катионом и не иметь заряда. Например, в комплексном соединении
K3[Fe(CN)6] внешняя сфера – 3К+, внутренняя сфера
[Fe(CN)6]3-, где Fe3+ — комплексообразователь, a 6CN- – лиганды, причем, 6 –
координационное число. Таким образом, комплексное
соединение (как правило) в узлах кристаллической решетки содержит комплекс, способный к
самостоятельному существованию и в растворе.
9.2. Комплексообразователи. Комплексообразователями служат атомы или ионы, имеющие вакантные орбитали.
Способность к комплексообразованию возрастает с увеличением заряда иона и уменьшением
его размера. К наиболее распространенным комплексообразователям относятся ионы
d-элементов VII, VIII, I и II групп периодической
таблицы элементов.
9.3.Лиганды. К числу лигандов
относятся простые анионы, такие как F- , СI-,
Вr-, I-, S2-, сложные анионы,
например CN– , NCS – , NO2-) , молекулы, например
Н2О, NH3, C. Ионы или отдельные атомы ионов и
молекул лигандов имеют неподеленные пары электронов. В зависимости
от того, какое число вакантных орбиталей у комплексообразователя занимают лиганды,
они подразделяются на монодентантные
(одна орбиталь), например NН3, СI-,
бидентантные, например N2H4или
En, полидентантные, например этилендиаминтетрауксусная
кислота (ЕДТА), являющаяся шестидентантным лигандом
Предыдущая Следующая
|
